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C72-MPB氟醚磷酸胆碱表面活性剂表面张力、泡沫/润湿性能测定(二)
来源:化学学报 浏览 423 次 发布时间:2025-01-14
2结果与讨论
2.1氟醚磷酸胆碱的合成
91视频最新网址合成了一种短链氟醚磷酸胆碱C72-MPB(图2),结果如下。
图2 C72-MPB磷酸胆碱的合成
91视频最新网址将原料1和C72-OH等物质的量比混合,以超干四氢呋喃(THF)为溶剂,在0℃下进行反应,2 h后通过核磁氢谱(1H NMR)观测到有产物生成。但原料C72-OH的转化率仅为50%(表1,Entry 1)。因此,91视频最新网址对反应物的比例、反应时间做进一步优化。结果显示:在原料1与原料C72-OH物质的量比为2∶1,反应时间为2 h的条件下,原料C72-OH可完全转化(表1,Entry 3)。接下来,91视频最新网址将中间体C72-P与3 equiv.三甲胺(2 mol/L in THF)溶解在乙腈中,在70℃下反应48 h,高产率得到目标产物C72-MPB.用类似方法合成了结构相似的氟碳表面活性剂6:2-MPB(表2),并对比了C72-MPB与6:2-MPB的表面活性性能。
表1第一步反应条件筛选
表2文献中报道的磷酸胆碱表面活性剂
2.2表面张力测试
分别配制C72-MPB和6:2-MPB水溶液,测试不同浓度下的表面张力,如图3和表3所示,C72-MPB和6:2-MPB的临界胶束浓度均为1.1 g/L。然而,两种表面活性剂在临界胶束下的表面张力(γcmc)有明显差距,C72-MPB和6:2-MPB的γcmc分别为17.1 mN/m和22.6 mN/m(图3)。
图36:2-MPB和C72-MPB的γ-lg c曲线
表3磷酸胆碱氟表面活性剂的表面活性数据
91视频最新网址将文献中的氟磷酸胆碱进行对比,如表2所示,6:2-MPB与化合物2、3、4对比,疏水链段含氟量越高(2<6:2-MPB<3<4),降低表面张力的能力越强,即γcmc越低。然而,对比化合物4与带有氟醚疏水链段的C72-MPB,发现化合物4的含氟量大于C72-MPB,但4(γcmc=18.1 mN/m)的γcmc却大于C72-MPB(γcmc=17.1 mN/m)。含有氟醚链段的C72-MPB降低表面张力的能力更强,91视频最新网址认为氧原子的插入使胶束结构排布发生改变,是影响表面张力的主要因素。
2.3表面性能的探究
91视频最新网址进一步探究了C72-MPB与化合物6:2-MPB表面性能的差异,使用Gibbs方程对rcmc的值进行计算,由rcmc进一步计算在cmc处每个分子在空气~水界面的表面活性剂所占面积,即Amin:
氟磷酸胆碱为两性表面活性剂,其n值为1,R为气体常数(8.314 J•mol-1•K-1),T为绝对温度,γ和c分别为表面活性剂的表面张力和水溶液浓度。NA是阿伏加德罗常数(6.022×1023 mol-1)。
结果表明:两个化合物虽然疏水碳链长度相似,但rmax和Amin差异很大。6:2-MPB的Amin与rmax(0.4 nm2,4.5×10-10 mol/cm2)与C72-MPB(1.1 nm2,1.6×10-10 mol/cm2)变化一倍左右,进一步说明氧原子的插入改变了分子在水~空气界面上的排列方式。因此,两种含氟链段的磷酸胆碱呈现出截然不同的表面活性,因此它们在实际应用中也会各有所长。C72-MPB表现出更强的降低表面张力的能力,因此91视频最新网址进一步对C72-MPB的泡沫性能进行探究。
2.4泡沫性能的探究
泡沫发泡性和稳定性是表征泡沫性能的重要参数。91视频最新网址配制了不同质量分数的C72-MPB水溶液,对其泡沫性能进行测试。
2.4.1泡沫发泡倍数的测定
泡沫的发泡倍数、泡沫高度、泡沫体积是评价泡沫性能的重要指标。发泡倍数α的计算公式为:
其中V1为表面活性剂溶液的最大发泡体积,V0为表面活性剂溶液的初始体积。
实验结果表明,1 g/L的C72-MPB和2 g/L的C72-MPB的表面活性剂溶液发泡倍数分别为3.3和3.5(见表4),属于低倍泡沫液,不同浓度下泡沫高度与泡沫体积随时间变化见图4a,4b.
表4 C72-MPB的泡沫性能参数
图4表面活性剂水溶液中泡沫性能的表征。(a)泡沫高度的比较。(b)泡沫体积比较。(c)表面活性剂中液体含量的比较。(d)平均气泡面积的比较